1. GiriŞ
Tekstil endüstrisinde liften kumaşa kadar tüm işlem aşamalarında atık su yükünün ve su tüketiminin
azaltılmasına ilişkin kaygılar ışığında, yeni su kullanılmayan veya az su kullanımlarının söz konusu
olduğu işlemlere ilişkin çalışmalar hız kazanmıştır. Tekstil materyallerinde yaş işlemlere alternatif olarak
plazma işlemleri kullanılmaktadır. Plazma işlemleri tekstil materyallerinin belirli özelliklerinin
iyileştirilmesi için etkili bir yöntem olarak pek çok araştırmacı tarafından gösterilmektedir. Plazmalar,
atmosferik veya alçak basınç altında elektrik alan uygulanması ile üretilebilmektedir (1, 2). Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10 Atmosferik Plazma Đşlemi Kullanılarak Poliamid Kumaşların Özelliklerinin Değiştirilmesi …
2
Plazma ortamında plazma ve yüzey arasında pek çok etkileşim eş zamanlı olarak gerçekleşmektedir.
Yüzey ve plazma ortamında meydana gelen etkileşimlerde temel etkenlerden birisi aktif yüzeylerdir.
Materyal yüzeyindeki aktif yüzeyler plazma ortamında oluşan yüklü parçacık, elektron, UV ışını gibi
plazma türlerine etki etmesi ile meydana gelmektedir (3).
Plazma işlemi sonunda materyal yüzeyinde yeni fonksiyonel gruplar oluşmasının yanında, morfolojik
değişim ve pürüzlülükte artış söz konusu olmaktadır. Plazma işlemleri ile materyal yüzeyinde serbest
radikaller oluşmakta ve plazma işlemi sırasında veya atmosferde oluşan bu radikaller, ortamdaki diğer
türler ile reaksiyona girebilmektedir. Diğer taraftan plazma işlemi sırasında çapraz bağlanmalarda
meydana gelebilmektedir. Çapraz bağlanmalar polimer yüzeyinde oluşan radikallerin yeniden birleşmesi
ile oluştuğu yayınlarda belirtilmektedir.
Plazma ortamında zincir bölünmesi, çapraz bağlanma ve oksijenlenme reaksiyonları eş zamanlı olarak
gerçekleşmektedir. Plazma ortamında meydana gelen küçük moleküllü bozulma ürünleri buharlaşma veya
saçılma şeklinde ortamdan uzaklaştırılmaktadır. Plazma işlemlerinde modifiye edilen yüzey sadece
materyalin üst yüzeyi (50-500ºA) olduğundan tekstil materyallerin temel özelliklerine zarar verilmeden
işlem gerçekleştirilmiş olmaktadır (4).
Uzun zamandır vakum plazma teknolojileri endüstrinin pek çok alanında kullanılmasına rağmen,
atmosferik plazma işlemleri tekstil materyallerinin kontinü prosesleri için daha ideal işlemler olmaktadır.
Plazmaların atmosferik basınçlarda üniform veya stabil olarak üretilemediğine inanılmasına rağmen, bazı
çalışmalar atmosferik plazmalarında üniform, stabil ve tekstil materyallerine uygulanabilir olduğunu
göstermektedir. Atmosferik plazma cihaz ve işlemleri yüksek hızlarda kontinü işlemler için
kullanılabilmektedir. Plazma işlemleri tekstil terbiye işlemlerinin yerine kullanılabilirliğine ilişkin
çalışmalar gün geçtikçe artmaktadır (5, 6).
Çalışmada poliamid dokuma kumaşlar argon ve hava atmosferik plazmalar ile modifiye edilmiş, işlem
görmüş ve görmemiş poliamid kumaşların hidrofillikleri, boyanabilirlikleri, basılabilirlikleri
incelenmiştir.
2. MATERYAL ve METOT
2.1 Materyal
Çalışmada, 100 g/m2 (Çözgü numara: 70 den, Çözgü sıklığı: 63 tel/cm; Atkı numara: 162 den, Atkı
sıklığı: 33 tel/cm) % 100 dokuma bez ayağı poliamid kumaş kullanılmıştır. Plazma işleminden önce 10
sifon olacak şekilde aseton ile ekstrakte edilmiş, laboratuar koşullarında kurutulmuştur. Plazma
işlemlerinde BOS firmasından temin edilen argon (% 99.99 saflıkta) ve yapay hava (% 20.9 oksijen, %
79.1 nitrojen ve rölatif nem < 3 ppm) kullanılmıştır. Aseton, potasyum bikromat, sodyum sülfat ve soda
Merck Chemical Company’den temin edilmiştir. Boyamalar Basic Blue 3 ve Acid Blue 264 ile
yapılmışıtr. Boyarmaddelerin kimyasal yapıları aşağıda gösterilmektedir.
Basic Blue 3
N
O
(C2H5)2N N(C2H5)2
ClYaman, N., Özdoğan, E., Seventekin, N. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10
3
OCH3
N N
SO3Na
H
O
SO3Na
H
N O2S CH3
Acid Blue 264
2.2 Atmosferik Plazma Đşlemleri
Atmosferik plazma işlemlerinde laboratuar tipi atmosferik plazma cihazı kullanılmıştır. Deşarj, 17 mm
çapında elektrotlardan oluşmuş 4 adet elektrot çifti arasında üretilmektedir. Elektrot çiftlerindeki
elektrotlardan birisi, dielektrik materyal olarak kuartz ile kaplanmıştır. Elektrot çiftlerindeki elektrot
merkezleri arasında 2 mm fark olacak şekilde tasarlanmıştır (7). Poliamid kumaşlara argon ve hava
plazma işlemi 50, 100 ve 130 W güçlerde ve farklı işlem sürelerinde uygulanmıştır.
2.3 Materyal Karakterizasyonu
Hidrofilite
Poliamid kumaşların hidrofilliklerini değerlendirmek için işlem görmüş ve görmemiş poliamid
kumaşların kapillarite, temas açısı ve hidrofilite ölçümleri yapılmıştır. Kapilarite ölçümleri Referans 2’de
belirtildiği gibi yapılmıştır. Kapilarite ölçümleri her bir numune için 8 tekrarlı olarak yapılmış ve
aritmetik ortalama değerleri alınmıştır.
Temas açısı ölçümleri ganiometrik sistem (Tampere University, Fillandiya) kullanılarak yapılmış ve 10
geçerli ölçümün ortalaması alınmıştır.
Numunelerin hidrofilite testleri TS 866 hidrofilite testine göre yapılmıştır.
Boyama Prosedürü
Plazma işlemi görmüş ve işlem görmemiş poliamid kumaşlar asit ve basiz boyarmaddeler ile boyanmıştır.
Boyama işlemleri Laboratuar tipi Thermal HT-boyama makinesinde (Termal, Türkiye), 50:1 flotte
oranında gerçekleştirilmiştir. Asit boyamalarda asetik asit ile pH 5.5’e, bazik boyamalarda soda ile pH9’a
ayarlanmıştır. Boyama flottelerine asit boyama için % 10, bazik boyama için % 6 sodyum sülfat ilave
edilmiştir.
Asit boyamalarda, boyamaya 50 ºC’da başlanmış ve bu sıcaklıkta numuneler 30 dakika işlem görmüştür.
2. adımda, flotte sıcaklığı 2 °C⁄dk’lık ısınma hızı ile 100 ºC’a çıkmıştır. Bu sıcaklıkta 60 dakika işlem
sonunda boyama banyosu oda sıcaklığına soğutulmuştur. Bazik boyamalarda, boyamaya 40 ºC’da
başlanır ve bu sıcaklıkta numuneler 30 dakika işlem görmüştür. Boyama sıcaklığı 100 °C’a, 3 °C⁄dk’lık
sıcaklık artışı ile çıktıktan sonra bu sıcaklıkta işlem 45 dakika devam etmiştir. Đşlem sonunda boyama
banyosu oda sıcaklığına soğutulmuştur. Her iki boyama sonunda da soğuk (oda sıcaklığında)- sıcak (60°
C)- soğuk yıkama yapılmış ve oda sıcaklığında kurutulmuştur. Boyanmış kumaşların renk ölçümleri,
Minolta 3600d spektral fotometre ile (Konica Minolta, Japan) D65/10º ölçüm parametreleri altında
yapılmıştır. Boyanmış kumaşların K/S değerleri Kubelka-Munk eşitliğine göre hesaplanmıştır (8).
Renk haslıkları
Doyanmış kumaşların haslıkları ISO standart test metotlarına göre değerlendirilmiştir. ISO 105-C06’ya
göre yıkamaya karşı renk haslıkları, ISO 105-B02’ye göre ışığa karşı renk haslıkları ve ISO 105-X12’ye
göre sürtmeye karşı renk haslıkları değerlendirilmiştir (9-11).
2.4 Kimyasal Karakterizasyon
XPS Analiz: X-ray fotoelektron spektroskopisi 5-10 nm derinliğindeki lif yüzeyinin elemen atomik
oranlarını belirlemek için kullanılmıştır. Çalışmada ölçüm derinliği 7 nm’dir. Kumaş örneklerinin XPS Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10 Atmosferik Plazma Đşlemi Kullanılarak Poliamid Kumaşların Özelliklerinin Değiştirilmesi …
4
analizleri SPCS XPS sistemi kullanılarak yapılmıştır. Pik pozisyonları C-C bağ piki (285 eV) kontrol
edilerek doğrulanmıştır.
Morfolojik değişim: Poliamid dokuma kumaşların mikro yapısı Philips XL30S FEG dijital mikroskop
kullanılarak incelenmiştir.
3. SOUÇLAR
3.1 Hidrodilliğin Değerlendirilmesi
Çalışmada poliamid kumaşların yüzey özelliklerini geliştirmek için atmosferik basınçta argon ve hava
plazma işlemi uygulanmıştır. Plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların yüzey özellikleri plazma işlem
süresi, güç ve gaza bağlı olarak kapilarite ve temas açısı ölçümleri ile değerlendirilmiştir. Argon ve hava
plazma işlemi için işlem süresi 4-60 s, işlem gücü 50-130 W aralığındadır. Şekil 1 ve Tablo 1’de sırası ile
argon ve hava plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların atkı yönünde kapilarite ve temas açısı sonuçları
verilmiştir.
0
2
4
6
8
10
12
0 4 20 40 60 4 20 40 60 4 20 40 60
Süre (s)
Kapilarite (cm)
Argon Plz. Hava Plz.
50 W 100 W 130 W
Şekil 1. Argon ve hava plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların atkı yönünde kapilarite değerleri (cm)
0
50
100
150
200
250
300
350
0 4 20 40 60 4 20 40 60 4 20 40 60
Süre (s)
Hidrofillik (s)
Argon Plz. Hava Plz.
50 W 100 W 130 W
Şekil 2. Argon ve hava plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların hidrofilite değerleri (s) Yaman, N., Özdoğan, E., Seventekin, N. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10
5
Tablo 1. Argon ve hava plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların temas açıları (º)
4 s 20 s 40 s 60 s
Đşlemsiz 133,00 133,00 133,00 133,00
50 W AP 100,93 78,18 68,80 65,49
50 W HP 130,93 106,83 100,04 81,89
100 W AP 79,93 76,78 59,52 54,65
100 W HP 93,90 81,13 65,80 60,77
130 W AP 44,22 37,81 37,12 31,47
130 W HP 79,69 50,76 44,13 41,13
Tablo 1’de görüldüğü gibi plazma işlemi sonunda poliamid kumaşların temas açısı değerleri 133.0º’den
31.5º’e düştüğü görülmektedir. Şekil 1 ve 2’de görüldüğü gibi plazma işlemi sonunda poliamid
kumaşların hidrofilitelerinde azalma, kapilarite değerlerinde artma meydana gelmiştir. Plazma işlemi
görmüş poliamid lif yüzeyinde yeni oluşan fonksiyonel gruplar meydana geldiği bu gruplardan
polaritelerinin alkol>karbonil>amin>amid sıralaması ile verildiği araştırmacılar tarafından verilmiştir
(12).
Aynı güçlerde argon plazma hava plazmaya göre daha etkin olmaktadır. Argon plazmanın daha etkin
olması, argon gazının aşındırma etkisinden kaynaklandığı düşünülmektedir.
3.2 Boyama Sonuçları
Asit boyama sonuçları
Poliamid kumaşlar, farklı plazma koşullarında işlem görmüş işlem sonrası asit boyarmaddeler ile
boyanmıştır. Boyama sonrası K/S değerleri ölçülmüş ve Şekil 3’de verilmiştir. Plazma işlemi sonunda
K/S değerlerinde artma olduğu görülmektedir. Şekil 3’de görüldüğü gibi, renk verimindeki artış plazma
koşullarına bağlı olmaktadır.
0
2
4
6
8
10
12
14
16
50 W 100 W 130 W 50 W 100 W 130 W
Kontrol 20 s 40 s 60 s
Argon Plazma Hava Plazma
Şekil 3. Plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların asit boyarmaddeler ile boyama sonuçları
Plazma işleminden sonra poliamid kumaşların asit boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşme
sağlanmıştır. 50 ve 100 W güç altında önemli bir değişiklik olmazken, 130 W güç altında poliamid
kumaşların asit boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşme sağlandığı görülmektedir. Plazma işlemi
sonunda % 71’e varan oranda renk veriminde artış görülmüştür. Asit boyarmaddeler ile boyanmış Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10 Atmosferik Plazma Đşlemi Kullanılarak Poliamid Kumaşların Özelliklerinin Değiştirilmesi …
6
poliamid kumaşların yıkama, yaş sürtme ve ışık haslıklarında değişme olmazken, kuru sürtme
haslıklarında ½ puanlık bir artış meydana gelmiştir.
Poliamid kumaşların boyanabilirliğinde ve kuru sürtme haslıklarında meydana gelen bu artışın, amin
gruplarında meydana gelen artıştan kaynaklandığı düşünülmektedir.
Çalışmada görüldüğü üzere hava plazma, asit boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşmesinde daha
etkili olmuştur.
Bazik boyama sonuçları
Poliamid kumaşlar, farklı plazma koşullarında işlem görmüş işlem sonrası bazik boyarmaddeler ile
boyanmıştır. Boyama sonrası K/S değerleri ölçülmüş ve Şekil 4’de verilmiştir. Plazma işlemi sonunda
K/S değerlerinde artma olduğu görülmektedir. Şekil 4’de görüldüğü gibi, renk verimindeki artış plazma
koşullarına bağlı olmaktadır.
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
50 W 100 W 130 W 50 W 100 W 130 W
Kontrol 20 s 40 s 60 s
Argon Plazma Hava Plazma
Şekil 4. Plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların bazik boyarmaddeler ile boyama sonuçları
Plazma işleminden sonra poliamid kumaşların bazik boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşme
sağlanmıştır. 50 ve 100 W güç altında önemli bir değişiklik olmazken, 130 W güç altında poliamid
kumaşların bazik boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşme sağlandığı görülmektedir. Plazma işlemi
sonunda % 45’lere varan oranlarda renk veriminde iyileşme olduğu görülmektedir. Bazik boyarmaddeler
ile boyanmış poliamid kumaşların ışık haslıklarında değişme olmazken, yıkama, yaş ve kuru sürtme
haslıklarında ½ puanlık bir artış meydana gelmiştir.
Poliamid kumaşların boyanabilirliğinde ve haslıklarında meydana gelen bu artışın, plazma sonrası
yüzeyde oluşan karboksil gruplarındaki artıştan kaynaklandığı düşünülmektedir.
Çalışmada görüldüğü üzere argon plazma, bazik boyarmaddeler ile boyanabilirliğinde iyileşmesinde daha
etkili olmuştur.
3.3 Yüzey Modifikasyonu
Poliamid kumaşların boyama ve hidrofilitelerinde meydana gelen iyileşmeyi anlayabilmek için, kontrol
ve plazma işlemi görmüş polimaid kumaşların XPS ve SEM analizleri yapılmıştır.
ESCA analizleri
Tablo 2’de işlemsiz ve plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların C, O, N, O/C ve N/C atom oranları
verilmektedir. Yaman, N., Özdoğan, E., Seventekin, N. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10
7
Tablo 2. Đşlemsiz ve plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların yüzey bileşimi
C oranı
(%)
O Oranı
(%)
Oranı
(%) O/C /C
Đşlemsiz 78.9 15.0 6.1 0.190 0.077
130 W-60 s Argon
Plazma 72.3 21.2 6.5 0.293 0.090
130 W-60 s Hava
Plazma 68.1 22.9 9.0 0.336 0.132
Tablo 2’de görüldüğü gibi plazma işlemi sonunda yüzey karbon oranı azalırken, oksijen ve azot
içeriğinde artma meydana gelmiştir. Yüzey karbon miktarı argon plazma sonunda % 78.9’dan % 72.3 ve
% 71.6’ya; hava plazma sonunda % 68.1’e düşmüştür. C1 pikinde meydana gelen azalmanın tersine
oksijende argon plazma ile % 15.0’den % 21.2 ve % 22.3’e; hava plazma ile % 22.9’a; azot miktarında
argon plazma ile % 6.1’den % 6.5’e, hava plazma ile % 9.0’a artma meydana gelmiştir. Şekil 5 ve Tablo
3’de işlemsiz ve plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların C1(s) piklerinin ayrıştırılması
(deconvolution) ve eğri altında kalan alanlar verilmiştir.
Oksijen ve azot miktarının artması yüzeyde oksijen ve azot içerikli grup sayısında artış olduğu anlamına
gelmektedir. Oksidasyon işlemi sırasında polimer yüzeyinde oluşan yeni polar gruplar yüzey
hidrofilliğinin gelişmesine katkıda bulunmaktadır.
292 290 288 286 284 282
C-H
C-NH
CONH
-A-
292 291 290 289 288 287 286 285 284
C-H
C-NH
CONH
292 291 290 289 288 287 286 285 284
C-H
C-NH
CONH
-B- -C-
Şekil 5. A: Đşlemsiz , B: 130 W-60 s argon, C: 130 W-60 s hava plazma işlemi görmüş poliamid
kumaşların C1s pikleri
Tablo 3’de görüldüğü gibi plazma işlemi ile poliamid materyal yüzeyinde CO─NH grup miktarında artış
sağlanırken, plazma işleminden sonra O─C═O veya O─CO─O gruplarında önemli bir değişiklik
olmadığı görülmektedir. Benzer sonuçlar Upadhyay ve ark. tarafından da gösterilmiştir (12). Asit ve
bazik boyamalar sonunda renk veriminde meydana gelen artışın CO─NH, O─C═O veya O─CO─O
gruplarında meydana gelen değişime bağlı olduğu düşünülmektedir. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10 Atmosferik Plazma Đşlemi Kullanılarak Poliamid Kumaşların Özelliklerinin Değiştirilmesi …
8
Tablo 3. Đşlemsiz ve plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların C1s, O1s ve N1s pikleri altında kalan
alanlar
C1s
Bağlanma
Enerjisi (eV)
285
(C-H)
Değ.
(%)
286
(CH2H)
Değ.
(%)
288
(COH)
Değ.
(%)
Đşlemsiz 8651 - 4735 - 2494.4
130 W-60 s
AP 7850.4 -9.25 4270.2 -9.82 2971.3 19.12
130 W-60 s
HP 7025.7 -18.79 3775.9 -20.26 4295.1 72.19
O1s 61s
Bağlanma
Enerjisi (eV)
531.3
(CO6H)
Değ.
(%)
532.8 (CO/C-OH/
C=O)
Değ.
(%) 6-H Değ.
(%)
Đşlemsiz 3829.8 - 5485.8 - 2079 -
130 W-60 s
AP 8177.4 113.52 4529.3 -17.44 2034.1 -2.16
130 W-60 s
HP 8245.2 115.29 5368.5 -2.14 2760 32.76
SEM analizleri
Şekil 6’da plazma işlemi görmüş ve görmemiş poliamid kumaşların SEM resimleri görülmektedir.
Đşlemsiz Yaman, N., Özdoğan, E., Seventekin, N. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10
9
Argon plazma
Hava plazma
Şekil 6. Đşlemsiz ve plazma işlemi görmüş poliamid kumaşların SEM resimleri
Şekil 6’da görüldüğü gibi, plazma işlemi sonunda yüzeyde modifikasyon gerçekleşmiştir. Đşlemsiz
numune yüzeyi düz görünürken, plazma işlem sonunda yüzeyde modifikasyon gerçekleşmiştir.
Aynı güçlerde argon plazma yüzey morfolojisini daha fazla değiştirmiştir. Bu durumun argon plazma
işleminin aşındırma etkisinden kaynaklandığı düşünülmektedir. Teknolojik Araştırmalar: TTED 2009 (1) 1-10 Atmosferik Plazma Đşlemi Kullanılarak Poliamid Kumaşların Özelliklerinin Değiştirilmesi …
10
4. SOUÇ
Poliamid dokuma kumaşlara argon ve hava plazma işlemi farklı güç ve sürelerde uygulanmış, poliamid
kumaşların hidrofillikleri ve boyanabilme özellikleri incelenmiştir. Plazma işlem sonrası poliamid
kumaşların hidrofilliklerinde artma meydana gelirken, asit ve bazik boyarmaddeler ile
boyanabilirliklerinde iyileşme sağlandığı görülmüştür. Meydana gelen iyileşmelerin plazma işlemi
sırasında yüzey morfolojisinde meydana gelen değişim ve yüzey oksijen ve azot içeriklerinde meydana
gelen artıştan kaynaklandığı düşünülmektedir. Elde edilen sonuçlar XPS verileri ve SEM resimleri ile de
doğrulanmıştır.
KAYNAKLAR
1. Costa, T. H. C., Feitor, M. C., Alves Jr. C., 2006, “Effects of Gas Composition During Plasma
Modification of Polyester Fabrics”, Journal of Materials Processing Technology, Vol. 173, Issue
1, pp. 40-43.
2. Ferrero, F., 2003, “Wettability Measurements on Plasma Treated Synthetic Fabrics by Capillary
Rise Measurement”, Polymer Testing, Vol. 22, 571-578.
3. Carrino, L., Maroni, G., Polini, W., 2002, “Cold plasma treatment of polypropylene surface: a
study on wettability and adhesion”, Journal of Materials Processing Technology, Vol. 121, Issue
2-3, pp. 373-382.
4. Vohrer, U., Muller, M., Oehr C., “Glow-discharge Treatment for The Modification of Textiles”,
Surface Coating Technology, 1998, Vol. 98, 1128-1131.
5. Vaiazzo, F., Canônico, P., Nigro, R., 1996, “Electrode Discharge for Plasma Surface Treatment of
Polymeric Materials”, Journal of Materials Processing Technology, Vol. 58, Issue 1, pp. 96-99.
6. Arefi, F., Andre, V., Montazer-Rahmati, P., 1992, “Plasma Polymerisation and Surface Treatment
of Polymer, Pure & Appl. Chem, Vol. 64, Issue 5, pp. 715-723.
7. Koçum, C., Ayhan, H., 2007, “Design and Construction of Uniform Glow Discharge Plasma
System Operating Under Atmospheric Condition”, Rewiev of Scientific Instruments, Vol. 78, pp.
063501-063501.5.
8. Raffaele-Addamo, A., Selli, E., Barni, R., Riccardi, C., Orsini, F., Poletti, G., Meda, L., Massafra,
M. R., Marcandalli, B., 2006, “Cold plasma-induced modification of the dyeing properties of
poly(ethylene terephthalate) fibers”, Applied Surface Science, 252, 2265-2275.
9. ISO 105-C06 Test Standartı
10. ISO 105-B02 Test Standartı
11. ISO 105-X12 Test Standartı
12. Upadhyay, D. J., Cui, N. Y., Anderson, C. A. and Brown, N. M. D., 2004, “A Comparative Study
of The Surface Activitation of Polyamides Using An Ar Dielectric Barrier Discharge”, Colloids
And Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 248, 47-56.